前言：
近年來，飲水安全越來越受到世界的關(guān)注。現(xiàn)代農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中農(nóng)藥的廣泛應(yīng)用已經(jīng)成為水污染的主要來源之一。噴灑后的農(nóng)藥可以分布于空氣、水和土壤中，而直接施用于土壤的農(nóng)藥則會流入附近的水體或滲透到地下水中。有機(jī)磷農(nóng)藥作為世界上生產(chǎn)和使用多的農(nóng)藥，正通過各種途徑污染水源。目前，水中痕量有機(jī)磷農(nóng)藥的分析方法正在不斷改進(jìn)，氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀具有檢出限低，定性能力強(qiáng)、定量準(zhǔn)確等特點(diǎn)，已廣泛應(yīng)用于水中痕量農(nóng)藥殘留的檢測。
儀器簡介
GC-MS 6800是天瑞儀器精心打造的一款高性價比氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀，具有完全的自主知識產(chǎn)權(quán)，擁有多項(xiàng)技術(shù)，可廣泛應(yīng)用于環(huán)境保護(hù)中農(nóng)藥殘留的測定。
實(shí)驗(yàn)原理
用有機(jī)試劑萃取水中可能殘留的有機(jī)磷農(nóng)藥，用GCMS進(jìn)行測定，以保留時間和標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)譜圖比對進(jìn)行定性，以各物質(zhì)定量離子峰面積及外標(biāo)法進(jìn)行定量。在國標(biāo)GB3838-2002中，對六種有機(jī)磷的限量分別為：對硫磷3ug/L，甲基對硫磷2ug/L，馬拉硫磷50 ug/L，樂果80 ug/L ，內(nèi)吸磷30 ug/L，敵敵畏50 ug/L。
一、實(shí)驗(yàn)部分
1.1 試劑及儀器
二氯甲烷：色譜純；無水硫酸鈉：分析純；6種有機(jī)磷標(biāo)準(zhǔn)品：各100 ug/mL；
氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀（GCMS6800）；旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀；氮吹儀
1.2 6種有機(jī)磷檢測儀器條件
色譜柱：DB-5MS（30m*0.25mm*0.25um），柱流量：1.0mL/min
進(jìn)樣口溫度：270℃，氣質(zhì)接口溫度：260℃，離子源：260℃
柱箱溫度：50℃（1min） 20℃/min 200℃（7min）30℃/min 280℃（1min）
進(jìn)樣量：1.0uL（不分流），不分流時間：1.0min，分流比：10:1
溶劑切除時間：4min
檢測器電壓：-1000V，電流：100uA
掃描方式：SIM掃描
SIM掃描時分段掃描參數(shù)設(shè)置：
圖1 6種有機(jī)磷（0.5ug/mL）SIM掃描圖
1.3 實(shí)驗(yàn)步驟
取水樣250mL置于500mL分液漏斗中，加入2g無水硫酸鈉溶解后，用20mL二氯甲烷萃取，充分振蕩5分鐘，靜置分層，收集有機(jī)相；用20mL二氯甲烷再萃取1次，合并有機(jī)相；有機(jī)溶劑經(jīng)盛有2g無水硫酸鈉的玻璃漏斗脫水后旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)至約5mL，氮吹至近干，用正己烷準(zhǔn)確定容至2.0mL，過0.22um有機(jī)濾膜后測試。
二、數(shù)據(jù)與討論
2.1 精密度和重復(fù)性實(shí)驗(yàn)
取濃度為0.5 μg/mL6種有機(jī)磷標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，平行進(jìn)樣7針，考察各組分出峰時間及峰面積的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差，其相對標(biāo)準(zhǔn)偏差如下表所示：
從上表可以看出，六種有機(jī)磷的峰面積相對標(biāo)準(zhǔn)偏差＜8%，保留時間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差＜0.1%，結(jié)果表明本方法的保留時間重復(fù)性和精密度良好。
2.2 線性關(guān)系和檢出限
在本方法確定的實(shí)驗(yàn)條件下，移取1.0uL 3.4配置好的有機(jī)磷標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，進(jìn)樣檢測，將所得各個組分的峰面積與相應(yīng)濃度進(jìn)行線性回歸，得各個組分的線性回歸方程。同時計算各個組分的檢出限，相關(guān)結(jié)果見下表：
結(jié)果表明6種有機(jī)磷線性關(guān)系良好，檢測限為0.08~0.4μg/L，能滿足國標(biāo)GB 3838-2002中對六種有機(jī)磷的限量要求。
2.3 回收率實(shí)驗(yàn)
在自來水和河水中加入0.5ug 6種有機(jī)磷混標(biāo)，分別作三次平行樣，按處理樣品的方法進(jìn)行樣品前處理，GC-MS 6800測試，采用外標(biāo)法定量，計算其回收率，數(shù)據(jù)見下表：
三、結(jié)論
本文通過對國標(biāo)方法的改進(jìn)，使用二氯甲烷萃取并往水中加入無水硫酸鈉的方法，可以快速的使水和有機(jī)相分層，改進(jìn)方法中減少了有機(jī)溶劑二氯甲烷的用量，節(jié)約了成本，降低了環(huán)境污染，獲得了滿意的分離效果和較高的靈敏度，且能夠滿足生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)的要求，適合于地表水中有機(jī)磷農(nóng)藥的測定。
